科学研究

在功能化卟啉和卟啉低聚物的合成中，卟啉硼化物是一类非常关键的合成子，基于这种合成子可实现多种线性、环状卟啉阵列及卟啉纳米桶等卟啉类功能分子的高效构建。近日，湖南师范大学宋建新教授课题组将Ir催化的硼化反应成功应用在卟吩上，高产率获得具有特殊区域选择性的产物2,7,12,17-四频哪醇硼酸酯卟啉，其取代模式是前所未有的。通过这种新型的卟啉硼化物，我们成功构筑了四芳基取代的卟啉、八芳基取代的卟啉、四桥相连的手性面对面卟啉二聚体、十字形卟啉五聚体和卟啉九聚体。其中十字形卟啉五聚体可以进一步氧化稠合，得到相应的卟啉纳米带。

X射线单晶衍射表明，面对面二聚体为螺旋结构，从C₄轴上方观察，两个卟啉环几乎重合，面与面之间的距离为3.59 Å. 它具有手性，可通过手性HPLC得到其两种光学异构体。在卟啉五聚体纳米带中，外侧卟啉与中心卟啉之间的夹角，由稠合前的相互垂直，变为21-33°。吸收光谱表明，卟啉纳米带的Soret带明显加宽，Q带红移并增强，吸收峰值红移至1200 nm附近。

该工作以“ A Quadruply Bridged Non-Offset Face-to-Face Porphyrin Dimer and Cross-Shaped Pentameric Porphyrin Tapes Based on 2,7,12,17-Tetrakis(pinacolatoboryl) Ni^II Porphyrin”为题发表（Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202300260），第一作者为博士研究生叶萌，通讯作者为宋建新教授。研究工作得到了国家自然科学基金以及湖南省创新团队等项目的资助。

文章链接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202300260