碳杂卟啉是一个或多个吡咯的氮原子被碳原子取代的卟啉。通过引入环戊二烯，茚，薁，环庚三烯或苯等碳芳环代替卟啉骨架中的吡咯单元，可以获得了各种新颖的碳杂卟啉。

传统的芳环掺杂的碳杂卟啉类似物是通过修饰后的芳环与三吡咯烷发生缩合反应得到结构同卟啉空腔大小相似的大环分子，这类碳杂卟啉研究颇多，而通过减少卟啉中位亚甲基数量，合成环更小的碳杂卟啉鲜有报道，其独特的化学性质有待开发。近日，宋建新教授团队将Suzuki -Miyaura偶联反应用于缩环碳杂卟啉的合成，以1,3-二溴苯或2,4-二溴苯甲醚与三吡咯烷-α, α'-二（频哪醇硼酸酯）发生Suzuki-Miyaura偶联反应得到缩环碳杂卟啉3a和3b，随后与醋酸钯反应得到碗状的金属配合物，并对这些化合物进行核磁，紫外，质谱和单晶的表征。这类金属碳杂卟啉呈现出扭曲的配位结构、较小的空腔、极短的Pd-C键和较低的HOMO-LUMO能级差。

图1. 缩环碳杂卟啉的合成及单晶结构

该工作以“m-Benziporphyrin(1.1.0.0)s as a Rare Example of Ring-Contracted Carbaporphyrins with Metal-Coordination Ability: Distorted Coordination Structures and Small HOMO-LUMO Gaps”为题发表在欧洲化学上（Chem. Eur. J. 2023, e202203517），文章的第一作者是湖南师范大学的博士研究生刘乐；通讯作者为湖南师范大学宋建新教授和Osuka教授。上述研究工作得到了国家自然科学基金委、湖南省自然科学基金以及湖南省创新团队等项目的资助。

文章链接：https://chemistry-europe.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/chem.202203517